、浓度以及反应时间特别敏感,氯含量可高达
64%。分子重排及烷基化反应可能与其它反应因素的影响交叉在
一起,因而透彻地阐明这类产物的反应机理是有困难的。
一般来说,自由基能促进反应的进行。还原剂和氧起着提高
反应速率的作用。如同聚乙烯氯化一样,痕量氧能起催化作用,
而较大量的氧存在时则起着抑制和降解效应。
氯化法一般可分为三种类型:①使聚合物在溶液中完成氯化
反应,因而所有分子链段均有相同机会发生氯化反应;②使聚合
物溶胀,但不完全溶解;③聚氯乙烯呈干粉末状态或呈非溶性悬
浮体 (例如在水中)进行氯化。
研究表明,分子链中的CH2 单元是氯化反应的主要反应位置。
在CH2 和CH之间氯的分布情况可通过存在的氢进行统计分析,而
与氯化反应的方法无关。在高转化率下—CH的氯化反应明显增加。
因此,1,1和1,2位氯化反应的相对量还是悬而未决的问题。
CPVC比PVC树脂具有较高的热变形温度,可满足更广泛的
使用条件。软化温度的提高归因于 CPVC中存在1,2二氯乙烯结
构,而可能存在的1,1二氯乙烯异构物则趋向于降低软化温度。
随着氯含量的提高 [聚氯乙烯的氯含量为56.8%,全氯化聚氯乙
烯的氯含量为72.3% (质量分数)],CPVC的软化温度 (ASTM
D648)可由70℃提高到130℃左右。
氯化反应使聚氯乙烯介电常数和介电损耗降低,而介电损耗峰
值对应的温度则明显提高,如图41及图42所示。
PVC及CPVC的典型应力应变曲线如图43中的曲线所示。
由图可以看出,CPVC的断裂伸长率较低,杨氏模量较高,即韧性
比PVC低,刚性比PVC高。