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    什么是厚度沉积速率δ1 呢?
    2019-01-17 信息编号:634843 收藏
在还原炉中,氢还原
反应生成的多晶硅沉积在硅棒的外皮上,使硅棒逐渐
长粗;这也可以认为是硅棒的外皮被逐渐加厚 。硅棒的外皮加厚,直径变粗与时间有关,只
要还原炉里的原料气配比、温度、压力及硅棒附近的
气体速度等条件不变,其硅棒在单位时间里的增长速
度就基本一致,也就是说,硅棒在单位时间里的增长
厚度是一致的。
人们把硅棒被加厚的速率称为厚度沉积速率。硅
棒的厚度沉积速率可用下式来表示:
δ1=δ犺

(101)
式中 δ1———厚度沉积速率,mm/h;
δ犺———硅棒被加厚的厚度,mm;
狋———沉积的时间,h。
为了方便起见,下面将厚度沉积速率简称为沉积
速率δ1。
过去,有些多晶硅生产厂家的沉积速率δ1 很低,
一般在每小时0.1mm 左右。经过改进,有些多晶硅
生产厂家的沉积速率得到提高,有的可以达到每小
时0.5mm。
!$$多晶硅产率基本上是与沉积速率δ1 成正比的,很清楚,由每小时0.1mm左右上升至每小
时0.5mm时,同样的设备、同样的电耗、同样的人力,而产量却增加了4倍还多,成本也就
会大幅度下降。
怎样来提高沉积速率δ1 呢?
可以通过控制稳氢还原反应的沉积温度、选择好原料气的配比、加大还原炉里原料气的流
量、控制好原料气体的流速及设计好进气管的喷嘴来提高沉积速率δ1。
(1)控制稳氢还原反应的沉积温度。沉积温度是决定还原反应的重要因素之一。四氯化硅
或三氯氢硅的氢还原反应是一种可逆反应。试验证明,在还原炉中,还原反应与它的逆反应是
同时存在的;也就是说,在还原炉中发生氢还原反应,使多晶硅沉积在硅棒上;与此同时,还
原炉中还发生逆反应,使硅棒上的多晶硅氯化,重新变成四氯化硅或三氯氢硅。也就是说,还
原反应生成多晶硅;逆反应消耗多晶硅。
从中可以看出,要想提高沉积速率δ1,就应该想方设法遏制住逆反应;如果不行,也要
削弱逆反应,使还原反应占据绝对主角。
根据化学反应速率和化学平衡原理分析,四氯化硅或三氯氢硅还原是吸热反应,因此,升
高温度使平衡向吸热一方移动,即有利于硅的沉积。理论上,温度越高,沉积速率越快。其
实,四氯化硅或三氯氢硅还原并非如此,而是有个最佳温度犜 ,图中犜1 为三氯氢硅
最佳温度,犜2 为四氯化硅最佳温度)。在这一反应温度时,还原率最高。当温度超过最佳温度
时,还原率不仅不会升高,反而还会下降。以四氯化硅氢还原为例,还原反应在900℃开始,
在900~1100℃范围内,还原率几乎是直线上升,升至1200℃时到达最高点。在1200℃比
1000℃时还原率高了20%。但是,温度继续升高就看不到明显变化了,而且还原率还有渐降
的趋势。
出现上述情况,可能与逆反应的存在有关。因此,控制稳氢还原反应的沉积温度,使其尽
量接近最佳反应温度值。实践证明,三氯氢硅在1100℃左右,四氯化硅在1200℃左右时,氢
还原反应占据绝对主角,还原率最高,也就是说,1100℃和1200℃分别是三氯氢硅和四氯化
硅的最佳反应温度。由此可见,控制稳氢还原炉中的温度并使其尽量接近最佳反应温度值,这
是一种削弱逆反应的有效方法,也是提高还原率和沉积速率δ1 的一个有效方法。还原率与温度的关系
犜1—三氯氢硅最佳温度;犜2—四氯化硅最佳温度
原料气配比与还原率的关系
(2)选择好原料气的配比。参加还原反应的四氯化硅或三氯氢硅和氢都是气态的,所以统
称为原料气。原料气的配比是指氢气与四氯化硅或三氯氢硅之间的配比。它是决定还原反应的
重要因素之一,对还原率和产品的纯度都有很大影响。一般为了满足化学反应,都是按化学当
量来配比,也就是按照化学反应式来计算原料配比。可按化学当量配比,对于制备多晶硅的氢
!$%还原反应行不通。不管是以三氯氢硅,还是以四氯化硅为原料,如果按化学当量来配比进行反
应,则还原率很低,甚至看不到硅的沉积。其根本原因是氢气量不足。实践证明,氢气必须比
化学当量值过量若干倍。氢气过量,不仅还原率会提高,而且产品结晶的质量也好。
但是,氢气过量太大也不行。氢气过量太大,不仅氢气得不到充分利用,而且还会降低多
晶硅的沉积速率。其道理也很简单,氢气太多,四氯化硅或三氯氢硅原料与氢反应充分,其还
原率高,但还原炉里的氢气太多,没能参加反应的氢气就多,而且它们也会占据硅棒周围的空
间。这些没能参加反应的氢气占据了硅棒周围的空间,必然要影响反应生成的多晶硅顺利地沉
积在硅棒上,所以沉积速率δ1 会降低 。
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