答:非连续性冶炼或称间歇式冶炼排放的烟气同样可用来生产硫酸,
(1)概述
铜、铅或锌矿的间歇熔炼法按照熔炼、还原和贫化 (渣烟化)三个阶
段顺序进行。由于各个阶段的冶炼烟气流量和SO2 浓度不同,因而用它
来生成硫酸的装置就很难操作。2005年加拿大赫都斯坦 (Hindustan)锌
公司新建一座铅间歇冶炼装置。该装置采用康沙尔夫 (Cansolv)SO2 洗
涤系统来稳定周期变化的SO2 流量,减小原料气SO2 浓度对现场硫酸装
置的影响。赫都斯坦锌公司的康沙尔夫SO2 洗涤系统至2007年本文发表
时已进入第二个无故障运行年。这个装置用间歇熔炼的方式来熔炼硫化铅
精矿。每炉料的总运行时间为10~12h,其中包括熔炼、还原和贫化的时
间。在每炉料的熔炼周期 (大约为6h),产生的烟气中φ(SO2)高达
15%;在还原周期烟气中φ(SO2)降到3%~4%;在贫化周期中φ(SO2)
降至1%以下。本冶炼装置所产生的SO2 烟气量相当大,可加工为100~
200t/d的硫酸。但是,供生产硫酸用的原料气对其φ(SO2)浓度有一定的
要求,如果SO2 浓度太低,则硫酸装置必须由外部加热来保持转化所用
催化剂的活性;如果SO2 浓度太高,则气体必须进行循环以防止催化剂
床层过热;如果原料气中φ(SO2)为2.5%~15%,则可以保持转化反应
正常进行而不需要外部加热或将气体进行循环。
康沙尔夫SO2 洗涤系统使用可再生的氨基溶剂,它对SO2 的反应具
有较高的选择性,使用它可产生饱和水蒸气的SO2 气体 [狑(SO2)97%、
狑(H2O)3%]。这种高浓度的SO2 气体虽然很容易用于生产硫酸,然而由110 硫酸生产操作问答
于本装置选定的操作要求是将它保存在贮存状态,然后在冶炼循环中当
SO2 生成量较少的还原、贫化及保温阶段时就逐步将它释放出来,再送到
硫酸装置生产硫酸。因此,康沙尔夫SO2 洗涤系统的做法是:在熔炼阶
段不断积累所控制的富液贮量,然后将它按需要量送入再生塔,以满足硫
酸装置自热平衡时对SO2 的需求。
(2)硫酸生产工艺简介
① 熔炼炉操作 熔炼炉采用顶吹浸没喷枪铅熔炼技术,将垂直悬挂
的喷枪浸没在熔料池中,当工艺气体通过喷枪进入熔料池时则将池内的熔
料搅动同时混合,而液态燃料也由喷枪注入在其出口处燃烧以加热熔炉。
此时对喷枪内部则进行控温性冷却,目的是使其外表形成一层炉渣层以保
喷枪不受熔池内强腐蚀性环境的侵蚀。原料从炉顶送入炉内,直接落入熔
料池中。生产过程中主要控制好送入喷枪的氧/燃料比,以确保适当的氧
化性气氛和池内化学反应。在这种情况下的间歇操作模式可使操作从强氧
化性条件切换到强还原性条件,因此所有生产过程 (熔炼、还原和贫化)
均在一台熔炼炉内完成。
② 热量回收和除尘 熔炼炉在大约1100℃的温度下操作。热气体
被送入一台废热锅炉,以产生高压蒸汽的方式尽可能回收热量,此时它
所提供的蒸汽量约可供本装置生产所需蒸汽量的75%~80%。烟气中
的矿尘在废热锅炉内聚集后通过链板输送机排出。烟气在约350℃时出
废热锅炉,进入一台三电场的电除尘器,在废热锅炉和电除尘器内捕
集的矿尘返回熔炼炉内重复冶炼,或按物料成分情况送回原有烧结
装置。
③ 烟气冷却和除雾 出电除尘器的较清洁烟气必须经过进一步的处
理才能送入洗涤系统。首先烟气经过无填料的冷却塔中被急冷到其中水汽
饱和温度,该塔是一座装有喷头的空塔,它将烟气由350℃冷却到65~
70℃,然后进入填料塔,被再冷到45℃而入两级电除雾器清除气流中的
酸雾。冷却塔的补充水由与它相联的填料塔的冷凝水提供。洗涤水持续排
污,污水送入脱吸塔,用空气脱吸,脱吸出SO2 送回系统制酸,脱吸后
的废水则排入废水处理装置。
④ 二氧化硫的捕集与再生 康沙尔夫SO2 洗涤系统从冶炼烟气中回
收SO2,并以高浓度气体的形式将其送入制酸装置。康沙尔夫溶剂溶解
SO2 时对气体中所有其他化合物均不被吸收,而是通过尾气烟囱排空。含
SO2 的溶液出吸收塔后则通过一些设备并通入蒸汽将SO2 解吸出应用。
逆流接触,塔内采用规整填料以增大气液间的接触面积和降低气体的压
降。根据进口气体温度控制进塔的贫胺液温度,以免水分冷凝或蒸发后进
入气体。贫胺液通过水冷的板式换热器进行冷却。此外,进入吸收塔的贫
胺液流量需根据熔炼循环中每炉料各个阶段的烟气中SO2 浓度而改变。
出吸收塔的富胺液流入富胺液贮槽,再用泵将它通过换热器加热后送入再
生塔,在该塔下部通入来自再沸器的蒸汽进行加热,使一部分胺液气化后
再进入再生塔,由该塔底部排出的贫胺液作为热源进入换热器及冷却器冷
却后入贮槽贮存。
富胺液中的SO2 与水蒸气由再生塔顶同时排出而进入冷凝器,在该
设备内气体中的水分被冷凝后返回塔内,其中未冷凝并饱含水蒸气的SO2
气体则被送至硫酸装置加工成硫酸。