、介电常数及I/O的关系
溶 剂 有机性 无机性 I/O 对二溴苯溶解度 分子内压 介电常数
己烷
苯
对二溴苯
二硫化碳
四氯化碳
乙醚
硝基苯
苯胺
苯酚
乙醇 120
120
240
120
180
80
190
120
120
40 0
15
35
20
40
20
85
85
115
100 ∝
8.0
7.0
6.0
4.5
4.0
2.4
1.4
1.0
0.4 0.08
21.7
∝
22.4
19.3
18.3
17.4
10.7
4.6
1.9 0.56
0.96
1.09
1.18
0.81
0.62
1.07
1.4
1.4
2.9 1.85
2.29
4.57
2.67
2.24
4.33
35.7
7.0
9.68
25.8
有机无机性溶剂理论中引用一个新的概念I/O用以表示无机性和有机性之比。从表310可
见,I/O的相似性很好地解释了苯与二硫化碳为对二溴苯最佳溶剂的事实。
按照有机无机性溶剂理论法将有机化合物置于直角坐标系内,它不像量子力学那样从物质的
微观结构,也不像热力学那样从宏观统计规律来研究化合物,而是将有机化合物溶解性不同所产
生的根源抽象成为与碳原子数有关的有机性 (共价键)和与置换基有关的无机性 (离子键性),
并加以数量化,分别作为直角坐标系内两个轴的坐标,而将大量化合物定位于坐标系内,概括出
化合物的性质与这两个数值相对大小的关系。
现代分子价键理论指出,不存在纯粹的共价键及离子键化合物。例如,氯化钠中也存在共价
键,而甲烷中也存在小部分离子键,并用 A原子与B原子间的波函数ψAB表示 A、B间共价键
波函数ψA∶B和 A、B间离子键波函数ψA+B-的线性组合。
ψAB=犿ψA∶B+狀ψA+B-
双键、苯环等置换基团向烷基分子的引入加大了波函数中ψ犃+犅-的分量。根据有机无机性
溶剂理论,当两个化合物的共价键性 (有机性)与离子性 (无机性)之间存在某种相关性 (即化
合物在有机无机概念图中处于某种相关位置)时,尽管两种化合物在结构上可能不相似,但在性