(1)定义、表达式 自由基自生至灭所消耗的单体数称为动力学链长(ν)。
[图片]
上式中利用了聚合度很大的假定。Rp为单位时间、单位体积单体消耗的物质的量;Ri为单位时间、单位体积产生的单体自由基的物质的量。
(2)[图片]的关系(不考虑链转移反应歧化终止时[图片]
[图片]数均聚合度等于动力学链长偶合终止时:
[图片]数均聚合度等于动力学链长的2倍
如果歧化终止和偶合终止同时存在,则[图片]可以用下面的方法推导二者的一般关系
[图片]
上式中分子即单体消耗速率Rp;大分子生成速率为
Rtdp、Rtcp分别表示歧化、偶合终止所对应的大分子生成速率。
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式中,D为歧化终止分数。
(3)聚合温度对动力学链长的影响
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影响动力学链长的表观活化能为
热分解型引发剂:
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所以,T↑,ν↓,MW↓
对氧化-还原体系[图片]故T对ν影响很小