欢迎来到大热汇!
发布信息
其他未分类信息
    动力学链长和平均聚合度
    2019-08-27 信息编号:1038948 收藏
(1)定义、表达式 自由基自生至灭所消耗的单体数称为动力学链长(ν)。
[图片]
上式中利用了聚合度很大的假定。Rp为单位时间、单位体积单体消耗的物质的量;Ri为单位时间、单位体积产生的单体自由基的物质的量。
(2)[图片]的关系(不考虑链转移反应歧化终止时[图片]
[图片]数均聚合度等于动力学链长偶合终止时:
[图片]数均聚合度等于动力学链长的2倍
如果歧化终止和偶合终止同时存在,则[图片]可以用下面的方法推导二者的一般关系
[图片]
上式中分子即单体消耗速率Rp;大分子生成速率为
Rtdp、Rtcp分别表示歧化、偶合终止所对应的大分子生成速率。
[图片]
式中,D为歧化终止分数。
(3)聚合温度对动力学链长的影响
[图片]
影响动力学链长的表观活化能为
热分解型引发剂:
[图片]
所以,T↑,ν↓,MW↓
对氧化-还原体系[图片]故T对ν影响很小
  • 自动加速现象
    随着聚合的进行,单体浓度、引发剂浓度下降,聚合速率应随之下降;实际上,Rp不但不降,往往上升,甚至急剧上升,这就是自动加速效应或称为凝胶效应(geleffect)。自动加速效应的成因在于体系的黏度增加,链终止变...
    08-27
  • 低转化率下的动力学
    (1)基本假定①等活性理论;②聚合度很大,引发阶段消耗的单体可忽略不计;③稳态假设,体系中自由基的浓度不变,即引发速率等于终止速率;④不考虑链转移,终止方式为双基终止。(2)动力学方程的推导链引发速率:链增...
    08-27
  • 自由基聚合动力学
    自由基聚合动力学(kineticsofradicalchainpolymerization)研究的是Rp、[图片]-[M]、[I]、T、t的关系。...
    08-27
  • 链终止(chain termination)
    (1)链终止类型(modelsoftermination)①偶联终止(couplingtermination)②歧化终止(disproportionationtermination)[图片]终止方式决定于:a.自由基活性,活性大时利于歧化;b.反应条件,如升高温度更有利于歧化终...
    08-27
  • 链增长(chain propagation)
    (1)假定增长自由基的活性与链长无关———等活性理论链增长可用通式表示为(2)链增长速率方程———链增长阶段的单体消耗速率[图片]式中[图片]为链增长速率常数(3)特点:①反应的活化能低,Ep=5~8kcal/mol;②...
    08-27
  • 引发剂的选择
    引发剂的选择可以从以下几方面考虑。①引发剂的溶解性。即根据聚合方法从溶解性角度确定引发剂的类型。本体聚合、悬浮聚合、有机溶液聚合,一般用偶氮类或过氧类等油溶性引发剂。乳液聚合和水溶液...
    08-27
  • 会员类型:VIP会员
  • 信用等级:信用值:0
  • 联系电话:13840182966
  • 联系Q Q:1170013235