引发反应包括两步反应：引发剂均裂生成初级自由基，初级自由基加成单体生成单体自由基。第一步为慢反应，第二步为快反应，引发反应速率主要由第一步决定。
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由于副反应的原因，并非所有初级自由基都可进行引发增长，真正引发自由基聚合的活性中心为单体自由基。由此，链引发反应应包括单体自由基的生成反应。
科学上引入链引发效率（f）的概念，f即能生成单体自由基的初级自由基的分
数。
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通过引入值就可以将链引发速率表示为
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f＝0.5～1；造成f＜1的原因有笼蔽效应和诱导分解效应。