①共轭效应的影响 单体、自由基的活性主要受共轭效应的影响。
共轭效应使单体的π电子流动、极化,容易接受活性自由基的进攻,而且生成的自由基也较稳定,所以共轭效应使得单体的活性增大,无共轭效应的单体活性最低。因此可排出上述单体活性顺序。共轭效应对自由基活性的影响同单体相反,共轭效应使生成的自由基稳定化,因此无共轭效应单体转变成的自由基(如VAc·)最活泼,共轭单体自由基(如S·)活性最低。
②极性效应 对S-AN的二元共聚,S带供电基团,AN带吸电基团,故S·自由基易于与AN链增长,AN·易于与S链增长,即两种自由基都容易共聚(交叉增长),
其原因即为极性效应:同性相斥、异性相吸。对S·自由基,是极性效应造成了AN的活性大于S活性的反常现象。因此,两单体极性效应相差越大,其共聚越有利于交叉增长,即交替共聚,r1、r2皆小于1。
有时,极性效应使不能均聚的单体可以和适当的单体进行交替共聚。如反二苯基乙烯、顺丁烯二酸酐难均聚(位阻效应),但二者可以共聚形成交替共聚物。