由于紫外线的波长短、能量高，足以使聚合物分子成为激发态或破坏化学键引起自由基
链式反应，并同时与氧相伴发生光氧老化，过程如下。
（１）链引发
ＲＨ→Ｒ·＋Ｈ·
ＲＨ（高分子）→ Ｒ—Ｈ（激发态分子）
Ｒ—Ｈ＋Ｏ２ →ＲＯＯＨ→ＲＯＯ·＋Ｈ
→
·
ＲＯ·＋ＨＯ·
（２）链增长
ＲＯＯ·＋ＲＨ→ＲＯＯＨ＋Ｒ·
ＲＯＯＨ→Ｒ·＋ＨＯＯ·
ＲＯ·＋ＲＨ→ＲＯＨ＋Ｒ·
ＨＯ·＋ＲＨ→Ｒ·＋Ｈ２Ｏ
（３）链终止
Ｒ·＋Ｒ·→Ｒ—Ｒ
２ＲＯＯ·→ＲＯＯＲ＋Ｏ２
ＲＯＯ·＋ＲＯ·→ＲＯＲ＋Ｏ２
从上述反应可以看出，光氧化和热氧化仅引发机理不同，在光氧化反应中，一般经光激
发之后，以氧化反应为主。
聚α烯烃本来对波长＞２９０ｎｍ 的紫外线和可见光吸收很少，应该不易发生光老化，但
实际上它们的耐光老化性很差。这是因为受杂质的影响，使聚α烯烃先氧化成含羰基
（ ＣＯ ）化合物，这种羰基化合物受紫外线作用，易发生断链而进一步降解，断链可有
下列两种方式。