流延成型技术最初出现在２０世纪４０年代，主要用于生产电子电路基板、多层电容
器、压电陶瓷及层状陶瓷等。流延成型工艺的第一步是将粉料、溶剂 （一般为易挥发的
第４章 塑化剂 ９９表４１０ 轧膜成型坯件的排塑升温制度
温度区域／℃ 升温速度／（℃／ｈ） 备 注 温度区域／℃ 升温速度／（℃／ｈ） 备 注
室温～１００ ５０ ５００～８７０ １８０
１００～５００ １２０ ８７０ ±１０℃ 保温２ｈ
表４１１ 完全排塑的温度制度 单位：ｈ
温度／℃
坯体厚度／ｍｍ
５ ５～１０ １０～２０ ２０～４０
加热 保温 加热 保温 加热 保温 加热 保温
１００ ０５ ０５ ０５ ０５
２００ ０５ ２ ３５ ５０
３００ １５ １５ ２ ２５ ２ ３５ ３ ４５
４００ １５ １５ ２ ３
５００ １ １ １ １
有机溶剂）及部分添加剂混合制成浆料。浆料经消泡等处理后即可在流延机上进行流延
操作 （流延机的构造如图４５所示）。流延嘴前的刮刀用来调节流延膜的厚度。膜厚与
刮刀和钢带之间的间隙成正比，与钢带速度、料浆黏度成反比。料浆黏度一般控制在
３０～３１ｓ，料浆黏度对成膜厚度的影响最大。流延成型具体工艺是将制成的黏度合适
的浆料通过流延嘴，浆料依靠自重流在一条平稳转动的环形钢带上，并随钢带向前
运动，浆料被刮刀刮成一层连续、表面平整、厚度均匀的薄膜，进入干燥区烘干，
成为固态薄膜。之后，钢带又回到初始位置，经多次循环重复，直至得到需要的厚
度时，在前转鼓下方将陶瓷坯带从钢带上剥离。每圈的流延膜厚度为８～１０μｍ，干
燥区温度约８０℃。流延法的特点：①生产效率高于轧膜法，成本低；②致密均匀，
质量优于轧膜法；③生产的膜片由３～５μｍ 至２～３ｍｍ；④膜片弹性好，致密度高。
图４５ 流延机构造示意
１—料斗与流延嘴；２—调厚刮刀；３—不锈钢带；４—前转鼓；５—后转鼓；
６—上干燥器；７—下干燥器；８—热风进口；９—上热风出口；１０—下热风出口
流延成型常用黏结剂有聚乙烯醇及聚乙烯醇缩丁醛。聚乙烯醇缩丁醛 （ＰＶＢ）属乙
烯醇醛类树脂，由聚乙烯醇和丁醛缩合而得。其缩醛度为７３％～７７％，羟基数１％～
３％，含量不同性能各异。它有较长的支链，因而有较好的黏合性，制成的膜片柔顺性
和弹性都好，是一种热塑性树脂。
１００ 当增塑剂与黏结剂互溶性好时，塑化效率高，化学性能稳定，挥发慢。一般常用增
塑剂有两类：当用聚乙烯醇作黏结剂时，可用甘油、磷酸、乙二醇、丁二醇等作为增塑
剂；用聚乙烯醇缩丁醛作黏结剂时，可用邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、二丁基邻
苯二甲酸二丁酯等作为增塑剂。另外，水溶性的黏结剂和增塑剂可用水和乙醇作溶剂。
聚乙烯醇缩丁醛的溶剂有甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己酮、三氯乙烯、醋酸乙酯等。
润湿剂也称悬浮剂，可改善瓷粉在黏结剂中的分散性和浆料的流动性。它是一种表面活
性物质，可以使有固液相的物系表面自由能降低。常用的这类物质有十七碳第二烃基磺
酸钠 （Ｃ１７Ｈ３５ＳＯ３Ｎａ）、鲱鱼油、鲸油、蓖麻油、橄榄油等。常见流延成型用有机材料
如表４１２所示。水系流延浆料的配制工艺列于表４１３；非水系流延浆料的配制工艺列
于表４１４。
表４１２ 常见流延成型用有机材料
溶剂 黏合剂 可塑剂 悬浮剂 润湿剂
非 水 系
丙酮
丁基乙酸
苯 溴
氯甲烷
丁醇
二丙酮
乙醇
丙醇
乙基乙丁烯酮
甲苯
三氯乙烯
二甲苯
纤维素醋酸丁烯
乙醚纤维素
石油树脂
聚乙烯
聚丙烯酸酯
聚甲基丙烯
聚乙烯醇
聚乙烯醇缩丁醛
氯化乙烯
聚甲基丙烯酸酯
乙基纤维素
松香酸树脂
丁基苯甲基邻苯
二甲酸
二 丁 基 邻 苯 二
甲酸
丁基硬脂酸
二 甲 基 邻 苯 二
甲酸
酞酸酯混合物
聚 乙 烯 甘 醇 介
电体
磷酸三甲苯酯
脂肪酸（三油酸甘
油）
天然鱼油
合成界面活性剂
苯磺酸
鱼油
油酸
甲醇
辛烷
烷丙烯基聚醚乙醇
乙基苯甘醇
聚氧乙烯酯
单油酸甘油
三油酸甘油
乙醇类
水 系
（作 为 除 泡 剂
有：石蜡 系，有 机
硅系，非离子界面
活性剂乙醇类）
丙烯系聚合物
丙烯系聚合物的
乳液
乙 烯 氧 化 物 聚
合物
羟基乙基纤维素
甲基纤维素
聚乙烯醇
异氰酸酯
石蜡润滑剂
氨基甲酸乙酯（水
溶性）
甲基丙烯酸共聚
的盐石蜡乳液
乙烯醋酸乙烯共
聚体的乳液
丁基苄基邻苯二
甲酸酯
二丁基邻苯二甲
酸酯
乙基甲苯磺酰胺
甘油
聚烷基甘醇
三甘醇
三Ｎ丁 基 磷 酸
盐
汽油
多元醇
磷酸盐
磷酸络盐
烯丙基磺酸
天然钠盐
丙烯酸系共聚物
非离子型辛基苯氧基
乙醇
乙醇类非离子型表面
活性剂
常用流延成型塑化剂的典型配方有以下３个。
配方１：聚乙烯醇１３％；乙醇４７％；蒸馏水４０％。
配方２：聚乙烯醇缩丁醛１２５％；邻苯二甲酸二丁酯３５％；Ｃ１７Ｈ３５ＳＯ３Ｎａ４％；环
第４章 塑化剂 １０１表４１３ 水系流延浆料的配制工艺
材 料 功 能 添加量／ｇ 工 艺
蒸馏水 溶剂 ３１６２
氧化镁 晶粒成长抑制剂 ０２５
聚乙二醇 可塑剂 ７７８
丁基苄基邻苯二甲酸酯 可塑剂 ５７０２
非离子辛基苯氧基乙醇 润湿剂 ０３２
丙烯基磺酸 悬浮剂 ４５４
在烧杯中预先混合
氧化铝粉末 主原料 １２３１２ 加上述预混料球磨２４ｈ
丙烯树脂系乳液 黏结剂 １２９６ 加到主原料中混磨０５ｈ
石蜡系乳液 消泡剂 ０１３ 加到主原料中混磨３ｍｉｎ
表４１４ 非水系流延浆料的配制工艺
材 料 功 能 添加量／ｇ 工 艺
氧化铝粉末 原材料 １９４４０
氧化镁 粒子成长控制剂 ０４９
鲱鱼油① 悬浮剂 ３５６
三氯乙烯 溶剂 ７５８１
乙醇 溶剂 ２９１６
第一阶段
经２４ｈ球磨机混合
聚乙烯醇缩丁醛② 黏结剂 ７７８
聚乙二醇③ 可塑剂 ８２４
辛基邻苯二甲酸 可塑剂 ７００
第二阶段
在上述混合料中加入
本栏材料短时混匀
① 将鲱鱼煮沸或压榨而得的油。
② 门森德公司所产，分子量约３２０００。
③ 分子量约２０００。
己酮４４％；正丁醇３６％。
配方３：烯醇缩丁醛１１５％；二丁基钛酸盐３９％；Ｃ１７Ｈ３５ＳＯ３Ｎａ２５％；环己酮
４３４％；乙醇１５４％；甲苯２３３％。
浆料的制备 采用聚乙烯醇时，浆料的配方为：瓷粉５２％，聚乙烯醇水溶液４２％，
甘油６％。在球磨罐中使其混合均匀，用玛瑙球，料球比为１∶１，混料时间１５ｈ。混合
好的料含有大量气泡，必须除去。可用机械法和化学法除泡。机械除泡用真空搅拌，
转速１００ｒ／ｍｉｎ，压力在１５ｋＰａ以下。化学除泡是使用除泡剂，除泡剂的组成为：正
丁醇∶乙醇＝１∶１。两法结合使用效果更佳。方法如下：在真空搅拌过程中，进行
３～４次除泡剂表面喷雾，约半小时气泡即基本排除。工艺过程中加料次序很重要，第
一次球磨混合和第二次球磨混合都是１５～２０ｈ。球料比和真空除气与采用 ＰＶＡ 时相
同。聚乙烯醇缩丁醛的黏度对流延后的成膜性、脱膜影响很大，一般选用１５～２５ｓ的
较好。
几种典型的流延成型浆料配方列于表４１５。
１０２ 表４１５ 几种典型的流延成型浆料配方 单位：％
陶瓷粉料 黏合剂 溶 剂 增塑剂、润湿剂 抗聚凝剂
氧化铝１０００
氧 化 镁０２５（烧 结
促进剂）
聚乙烯醇缩丁醛４０
聚乙烯乙二醇４３
三氯乙烯３９０
乙醇１５０ 辛基二甲酯３６ 天然鱼油
氧化铝、氧化锆
硅酸镁类瓷料９６３ 聚乙烯醇缩丁醛２５ 甲苯２００
聚乙醇烷基醚０２
聚烷撑乙二醇衍生物
１０
钛酸盐粉料７６３ 聚乙烯醇缩乙醛２５ 甲苯２００ 乙酸三甘醇０２
丙二醇三烷基醚０２
铌铋镁低烧独
石瓷料１００
１①
２
聚乙烯醇水溶液８５０（含量８５％）
乙基纤维素水溶液１０００（含量８５％）
甘油６～７
甘油１００
① 表中给出两方案可任选其一。