(W 为洗涤液;O为油污)
如果这两种液滴在固体表面上彼此接近,那么就有两种润湿张力作用于固体表面上。如果两
种液滴直接接触,就形成了一种普通的洗涤表面。两种液体的表面张力之差 Δ犼,即所谓油污偏
差张力,在接触的方向起作用。而表面张力γOW在基质表面上发挥作用,但是取相反的符号,其
幅度为γOWcosθ,θ是油污O的接触角。总作用力,即接触力犚由式(19)表示 [即为式(12)]:
犚=Δ犼+γOWcosθ (19)
当两种液滴之间的接触张力Δ犼值增加时,γOW 值减少。当接触角为钝角时,γOWcosθ值为负
值。从方程 (12)来看,有两种因素对油污液滴的穿透都起作用。在这个过程中,一个表面先
由油污液滴润湿,而后再被水润湿,这个复杂的过程就是所谓的 “卷缩”过程。但是在许多人为
的情况下,卷缩并不是一种自发的现象。而更多的情况,则只有施加机械能时才能使得油污液滴
卷缩。所需要的能量与表面张力γOW成正比,随着表面活性剂的浓度的增加而减少。
业已证明,液体油污的祛除中,表面活性力是一个基本作用力,而且,这个力越小洗涤越有效。
比如,减少表面活性力的方法之一就是建立一个由不同表面活性剂组成的吸附层。图19就是当阴离
子表面活性剂和非离子表面活性剂的总值为一定时,各自不同比例对表面张力的影响 (浓度为
1mmol/L,30℃,水硬度1.424mmol/L)。甚至在一种表面活性剂中加入少量的另一种表面活性剂也可
以引起表面张力的很大变化。当阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂之比为4∶1时,表面张力达
到最小值。这是因为,在表层存在小量的非离子表面活性剂,减少了阴离子基团的负电荷的相互排
斥,因而导致吸附增加。当表面活性剂的浓度较低时,也就是在临界胶束浓度之下时,这种现象尤其
明显和重要 (图110)。任何纤维、任何含颜料和油污的疏水性污渍,都存在上述现象,所以,在研
究洗涤剂的配方时,应精心考虑表面活性剂和助剂的组成,以降低表面张力。